N-二甲基乙醇胺的检测分析

关于有机胺类脱硫剂的检测应用报告

前言：

 近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间。 

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。所以脱硫工艺的完善和脱硫效果的控制是当今很重要的一个研究课题。目前天然气和石油裂解气的脱硫工艺中常用的率脱硫剂为N-甲基二乙醇胺（MDEA）。

　N-甲基二乙醇胺（MDEA）是美国Fluor公司于本世纪50年代初开发的脱硫工艺溶剂，由于当时其价格太昂贵，再加上当时选择性脱硫不够迫切，故未能广泛推广使用。70年代末期，环保和节能等因素的刺激下，才开始迅速发展起来。由于MDEA对H2S有很高的选择性、能耗低、投资省、腐蚀性小等优点，被广泛应用于天然气和炼厂气的脱硫，油田气和煤气的脱硫净化，克劳斯硫磺回收原料气的提浓，斯科特法硫回收尾气的处理，低热值气体的脱硫等过程。

为了保证脱硫的效果，脱硫工艺过程中必须严格控制脱硫剂的含量，也就是说检测N-甲基二乙醇胺（MDEA）是*的一个重要环节。现行传统的检测方法是酸碱滴定法，但是此方法测定过程中不能避免杂质的干扰，测定结果不够准确，高纯度（90%）N-甲基二乙醇胺（MDEA）可以使用气相色谱法进行检测，但是一般工艺中使用的N-甲基二乙醇胺（MDEA）则是被配比成20%左右的浓度，如果脱硫化氢不够干净，气相色谱检测也没有什么优势可言。

现在使用离子色谱法进行N-甲基二乙醇胺（MDEA）的检测分析，前处理方便，只需要水溶、稀释、过滤就可以进样，检测结果很快而且很准确，重现性在3%以内，线性5-500ppm时>0.999，回收率80%—120%，是相对而言目前的检测分析方法。

检测分析方法报告如下：

标准溶液配制：

制备N-甲基二乙醇胺标准溶液5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、125mg/L、250mg/L和500mg/L。溶液都用18.2 MΩ·cm的二次去离子水配制。

样品前处理：

标准溶液直接进样分析；

稀释后的脱硫剂用经0.22μm的滤膜过滤后进样分析。

标准品谱图：

图1 50mg/L的N-甲基二乙醇胺标样离子色谱图

1  N-甲基二乙醇胺

线性：

图2 5-500mg/L的N-甲基二乙醇胺标样的线性关系图

zui低检出限：

基线噪音为6μV，算得该法方法的zui低检测限为0.6383mg/L。

重现性：

    对125mg/L的N-甲基二乙醇胺的混标连续进样8次，考察其检测重现性。测试结果知，N-甲基二乙醇胺的峰面积RSD= 1.03%；N-甲基二乙醇胺的时间RSD=0.94%

实际样品分析：

样品来源：中石化青岛石油化工有限责任公司生产过程中含脱硫剂的贫液和半贫液

样品前处理：称取半贫液0.105g、贫液0.107g，分别用去离子水定容至100mL容量瓶中，再稀释10倍用经0.22μm的滤膜过滤后进样分析。

图3 半贫液中的N-甲基二乙醇胺加标前后离子色谱图

1  N-甲基二乙醇胺

图4 贫液中的N-甲基二乙醇胺加标前后离子色谱图

1  N-甲基二乙醇胺

表1 实际样品中N-甲基二乙醇胺测定

经计算，测得半贫液中含有N-甲基二乙醇胺29.30%，贫液中含有N-甲基二乙醇胺31.02%我们的优势：

目前我们使用自己研发生产的SH-CC-02B型阳离子色谱柱就可以完成整个的有机胺类物质分析，而且胺类和常规的离子可以实现*分离，互不干扰，同时，使用硝酸作为淋洗液，大大降低了试剂使用成本，后期使用的消耗是非常小的。
    我们可以检测的有机胺类物质（N-甲基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N , N-二甲基乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N , N-二乙基乙醇胺和二乙醇胺）。